1.样品信息  

金评检测研究院（JPTI）受共享原料研究成员企业的委托，对其公司所采购的20批次甘油进行风险物质（二甘醇）的初步分析研究。

2.二甘醇简介

二甘醇即一缩二乙二醇(diethylene glycol)，可用作防冻剂、增塑剂等, 禁用于化妆品、食品、药品, 避免与皮肤长期接触, 其每日安全注射剂量为30 ~ 60 mg^[1]。二甘醇可掺杂到甘油中, 2006年就曾出现将二甘醇误作甘油而引发的“齐二药”重大药害事件, 使得甘油质量控制及药品安全性受到社会各界广泛关注^[2]。

甘油为用途广泛的药用辅料, 虽然二甘醇与甘油的生产和贮藏过程无关, 但它可作为一种成分掺杂到甘油中做假, 使得用甘油制的药品安全性得不到保证, 特别是甘油做静脉注射剂的辅料时, 更有必要对甘油 (供注射用) 中的二甘醇进行测定加以监控。《中国药典 (2015年版)》规定其含量须≤0.1%，《化妆品安全技术规范》（2015年版）规定其为禁用组分。

二甘醇分子式为C₄H₁₀O₃，分子量为106，急性毒性：LD₅₀：16600mg／kg(大鼠经口)；26500mg／kg(小鼠经口) LC₅₀，其结构式如下

图1 二甘醇（CAS:111-46-6）结构图

Fig. 1 Structure Diagram of diethylene Glycol (CAS: 111-46-6)

3实验

3.1色谱分析测试

3.2仪器 安捷伦GC-FID。

3.3样品前处理 准确称量0.1g样品，甲醇溶解并定容至10mL，过滤上机测试。

3.3结果与讨论

1）参照样品（二甘醇）色谱图

2）样品1（甘油1）的色谱图-(未检出，检出限为0.01%)

3）样品2（甘油2）的色谱图

4）样品7（甘油7）的色谱图

3.4结果汇总

4讨论

1）由色谱图可知，二甘醇的保留时间为14.257min，因通过色谱图的保留时间可以初步判断20批次的样品中有2个批次的样品检测出了二甘醇，其含量分别为0.41%与0.32%，其余均为未检出（检出限为0.01%）。这就需要进一步阳性验证。但是由于会员的要求，暂时不做阳性验证，但是将把相关参考信息列出。

5阳性验证的参考条件（GC-MSMS）

1）参考总离子流图（二甘醇）

图2 扣除空白背景后二甘醇标准品的离子柱状图^[3]

Fig. 2 Mass Spectra of diethylene glycol standard sample with blank background^[3]

结论

1）通过色谱图的保留时间定性，可以初步判断20批次的样品中有2个批次的样品检测出了二甘醇，其含量分别为0.41%与0.32%，其余均为未检出（检出限为0.01%），其阳性检出率为10%。

2）阳性验证需用GC-MSMS，其定性定量离子可选取m/z=45与m/z=75，由于初步测出了2个阳性样品，本实验将会进一步样品验证。

6参考文献

[1] Council of Europe.Glycerol[J].Pharmacopoeia，1997,9（4）：654

[2] 张婷婷，李彤等.甘油中二甘醇、乙二醇杂质检查方法的改进[J].中国药师，2014,17(05),743-745

[3] 郑晨，赵玉兰.气质联用法监测日用化学品中二甘醇[J].饲料博览. 2015,(03),48-50

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